【复材资讯】催化烯烃加氢 | Nature Chemistry

在有机合成中，催化烯烃加氢是普遍存在的。在大多数提出的均相催化循环中，活性M–H键的产生，主要是通过将H2氧化加成到金属中心，或通过非经典金属二氢化物（M–H2）中间体的去质子化。

近日，荷兰 乌得勒支大学（Utrecht University）María L. G. Sansores-Paredes, Martin Lutz & Marc-Etienne Moret，在Nature Chemistry上发文，报道了另一种H2活化机制提供了证据，该机制涉及从金属结合H2分子到金属配位烯烃的直接配体-配体氢转移ligand-to-ligand hydrogen transfer (LLHT)。

以两个膦配体和一个中心烯烃为特征，不寻常钳形配体支持非经典Ni–H2络合物和配体-配体氢转移LLHT的Ni（烷基）（氢化物）产物形成，从而与溶解的H2快速平衡。在二苯乙炔的半氢化中，证明了这种协同H2活化机理，对于催化的有用性。

实验和计算机理研究支持了在H2活化和催化半氢化中，配体-配体氢转移LLHT的核心作用。很大程度上，所获得的产物分布取决于(E)–(Z)异构化和自加氢催化剂降解之间的竞争。

Cooperative H2 activation at a nickel(0)–olefin centre.

镍(0)-烯烃中心的协同H2活化。

图1:在均相催化中，H2活化的策略。图2:基于镍/烯烃络合物，协同活化H2。图3: 镍/烯烃络合物活化H2的计算研究。图4: 二苯乙炔的催化半氢化。图5:计算了二苯乙炔半氢化和（Z）-二苯乙烯异构化的催化循环，并计算了形成配合物5的途径。

文献链接

Sansores-Paredes, M.L.G., Lutz, M. & Moret, ME. Cooperative H2 activation at a nickel(0)–olefin centre. Nat. Chem. (2023).

https://doi.org/10.1038/s41557-023-01380-1

https://www.nature.com/articles/s41557-023-01380-1

本文译自Nature。

来源：今日新材料

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原标题：《【复材资讯】催化烯烃加氢 | Nature Chemistry》

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